附件二:
行业概况、生产工艺和产污节点
1.行业概况
味精行业生产规模不断扩大,产量、产值、销售收入等均有较大增长。2002年我国味精产年仅为110万吨,2009年增加到255万吨,平均年递增率为13%,年产量已达世界第一。
到2009年年底,从发酵到味精全过程生产的企业仅剩48家,只生产谷氨酸或外购谷氨酸制造味精的生产厂家有18家,合计66家。
目前,我国味精生产主要集中在十几家大型企业。山东省5 家大型企业的味精产量占全国总产量的50%;河南、河北两家大型企业产量约占全国近30%;全国8家十万吨以上的生产企业产量即占全国总产量的90%,其余产量分布在福建、四川、宁夏、广东以及内蒙古、东北等地。
2.生产工艺和产污节点
味精的生产均以发酵法进行,味精工业是以玉米、淀粉、糖蜜为主要原料的加工行业,个别厂家以小麦为原料。生产工艺为:原料→处理→淀粉→液化→糖化→发酵→分离与提纯→产品。味精生产工艺主要包括淀粉水解糖的制取、谷氨酸发酵与提取和谷氨酸精制生产味精。
2.1 水解糖制备
以淀粉或大米为原料首先要制备葡萄糖,才能供发酵使用,其工艺方法进展历程为:酸法水解→酶酸法水解→双酶法水解。双酶法制糖,糖液质量好(含糖量高,透光率高),淀粉转化率高,有利于发酵和提取。
图1 给出了淀粉水解制糖工艺流程及排污流程图。味精生产制糖过程主要是淀粉水解双酶制糖,由图1 可知,制糖生产过程中没有废气污染物排放;主要污染是生产排出的制糖清洗废水,另外还有极少量的粉渣排放,该类废渣可以作为饲料出售而综合利用。
图1 淀粉水解制糖工艺及排污流程图(略)
主要以大米(玉米)为原料的制糖工艺,如图2 所示,生产过程中没有废气污染物排放;主要污染是生产排出的制糖清洗废水和洗涤水,米渣可作为饲料出售。对以玉米为主要原料的味精加工企业,应加强对玉米浸泡液的监管,浸泡液应全部进入污水处理设施或规范处置,防止污染转移。
图2 大米制糖工艺及排污流程图(略)
2.2 谷氨酸发酵与提取
谷氨酸的发酵包括谷氨酸生产菌的育种、扩大培养和发酵等过程。谷氨酸的提取是将谷氨酸生产菌在发酵液中积累的L-谷氨酸提取出来。目前味精生产的主要工艺为等电离交工艺和浓缩连续等电法两种方法提取谷氨酸,等电离交工艺,虽然提取收率高(高于浓缩等电),但酸、氨消耗高,废水量大,处理难度大,成本高。
分离方式有间歇三足式离心机和连续锥式分离机、沉降式分离机、带式过滤机等方法。提取谷氨酸后,会有大量的废液和废菌体排放,造成环境污染。
由谷氨酸发酵与提取谷氨酸生产工艺及排污流程图可知,在谷氨酸发酵提取过程中,无废渣产生,废气主要来自发酵和提取过程中使用氨水而产生的无组织排放。
图3 给出了谷氨酸发酵与提取生产工艺流程及排污流程图(离交工艺)。
该生产过程中主要污染源为谷氨酸提取的离交尾液及树脂洗涤水,该部分废水排放量大,污染物浓度高、难处理,是制约味精生产发展的主要因素之一。谷氨酸发酵过程中还将排出连消灭菌洗罐废水。
图3 谷氨酸发酵与提取生产工艺及排污流程图(离交工艺)(略)
图4 给出了谷氨酸发酵与提取生产工艺流程及排污流程图(浓缩等电工艺)。该生产过程中主要污染源为谷氨酸提取的分离尾液,无树脂洗涤水,同时排出连消灭菌洗罐废水,同时在浓缩过程产生污冷凝水。
图4 谷氨酸发酵与提取生产工艺及排污流程图(浓缩等电工艺)(略)
谷氨酸发酵与提取是味精生产过程中污染物产生量最大的环节,排放水量大浓度高,难以采用常规的生物+深度处理实现达标排放,目前普遍采用加氨中和、蒸发浓缩的方法,生产复合肥或者提取菌体蛋白生产饲料。
2.3 谷氨酸精制生产味精
从发酵液中提取得到的谷氨酸,仅仅是味精生产中的半成品。谷氨酸与适量的碱进行中和反应,生成谷氨酸钠,其溶液经过脱色除去部分杂质,最后通过减压浓缩、结晶及分离,得到较纯的谷氨酸钠晶体即味精。
图5给出了味精精制生产工艺流程及排污流程图。
精制生产过程中主要污染源为废水,其废水排放为脱色时粒状炭柱冲洗废水,而脱色压滤洗滤布水经沉淀后全部返回中和工序,作为谷氨酸溶解水使用而不外排。固体废物主要为过滤产生的废活性炭滤饼。精制产生的脱色活性炭由原生产厂家回收。
图5 味精精制生产工艺及排污流程图(略)
2.4 尾液综合利用
企业如未设置离交尾液(分离尾液)母液综合利用设备,采用常规生物处理技术,废水难以达标排放。粉尘、NH3,大气污染是本工序的主要污染源。
生产肥料的企业应配置液氨储罐、中和罐、蒸发站(等电离交工艺)、喷雾干燥塔(或滚筒干燥器)。
2.5 污水处理站
味精废水应根据水质分别处理。废水处理装置应该包括厌氧生物处理装置和好氧生化处理装置。
采用等电离交工艺的企业,树脂洗涤水含有较高的硫酸根,不应进入厌氧工序。可采用蒸发浓缩工艺,与离交尾液合并处理,或者进入好氧生化装置处理。
淀粉加工废水(部分企业自制淀粉)应进入厌氧生化处理单元。
表1 味精生产各类废水典型指标
指 标 名 称
| pH
| CODcrmg/L
| BOD5mg/L
| NH3-Nmg/L
| SSmg/L
|
制糖清洗废水
| 5.0
| 12000
| 5500
| 120
| 1300
|
树脂洗涤水
| 4.5
| 16000
| 7000
| 3000
| 1200
|
离交尾液
| 2.0
| 38000
| 22000
| 11000
| 10000
|
灭菌洗罐废水
| 7.5
| 14000
| 7500
| 600
| 1000
|
炭柱冲洗废水
| 7.0
| 1100
| 500
| ①
| 400
|
污冷凝水
| 7.0
| 500
| 250
| 100
| ①
|
淀粉加工废水
| 4.5
| 8000
| 5000
| 80
| 1200
|